| |
Jiří Vašátko: Zeolit – materiál, který s tlakem zvětšuje objem
V roce 2001 byl v Brookhavenské národní laboratoři v USA
učiněn pokus, který ze začátku trochu zmátl tzv. selský rozum. Pod vlivem tlaku se většina
materiálů stává kompaktnějšími, zmenšuje se jejich objem a vzrůstá hustota. Nicméně se ke
všeobecnému překvapení stalo to, co nikdo nečekal. Našel se materiál, který v určitém tlakovém
rozmezí svůj objem zvětšil. Vzápětí se ukázalo zajímavé uplatnění pro tento
materiál – může sloužit jako past pro chemické a radioaktivní znečištění.
V roce 2003 byl nalezen materiál s nevratným (irreverzibilním) chováním, jehož
zvětšený objem přetrvává, i když tlak již nepůsobí. Předpokládá se, že by mohl
být v brzké době využit k likvidaci radioaktivního tritia.
|
Zeolity – mikropórovité materiály s přesně stanovenou strukturou obsahující křemíkové či hliníkové atomy, které jsou
obklopené čtyřstěnem z atomů kyslíku. Mnoho z nich se přirozeně vyskytuje v přírodě jako minerály a jsou
hojně těžené v mnoha částech světa. Dnes známe 130 různých struktur zeolitů.
Natrolit – nejznámější zeolit, přírodní průhledný minerál,
hydratovaný hlinitokřemičitan sodný s chemickým
vzorcem Na2Al2Si3O10-2H2O.
Používá se jako chemický filtr.

RTG prášková difraktometrie – zjišťování struktury látky
z ohybového obrazce způsobeného ohybem RTG záření na vzorku z prášku. Pro
prášek je typický překryv ohybových obrazců od jednotlivých krystalů a proto
musí být pro určení struktury použity specializované numerické metody.
Diamantová kovadlina – zařízení, ve kterém je
vzorek vystaven vysokému tlaku mezi dvěma diamantovými nástavci.
Rovnoměrného rozložení tlaku na vzorek je dosaženo vyplněním prostoru
kapalinou, například vodou.
BNL (Brookhaven National Laboratory) – Brookhavenská
národní laboratoř, jedna z deseti národních laboratoří USA založená
Americkým ministerstvem energetiky (DOE – U.S. Department of Energy). Její
výzkum je orientován na fyziku, biomedicínu, životní prostředí a energetiku.
Laboratoř je umístěna na ostrově Long Island ve státě New York.
NSLS (National Synchrotron Light Source) – synchrotron
v Brookhavenské národní laboratoři s dvěma prstenci. Urychlené elektrony
produkují v jednom prstenci RTG záření a ve druhém UV záření. Ohyb záření na
atomech vzorků se využívá k určení prostorového upořádání atomů v látce. |
Zeolity
Hodně materiálů působením tlaku zmenšuje svůj objem nebo se rozpadá. Nedávno
však byly nalezeny materiály, které se chovají přesně opačně. Jde o tak zvané „molekulární houby“ se schopností
absorbovat ve zvýšené míře do své struktury kapaliny a plyny. Fyzik Thomas Vogt
z Brookhavenské národní laboratoře přišel
na to, že vmáčknete-li tekutinu do malých průduchů odpovídajících velikosti molekul, materiál po absorbování
látky zvětší svůj objem. Takovými materiály jsou některé zeolity skládající se z atomů hliníku, křemíku a kyslíku uspořádaných do
třírozměrné kostry s pravidelně rozloženými průduchy uvnitř molekulární
struktury. Tyto nanopóry (jejich velikost se pohybuje okolo 10−9 m) umožňují zeolitům nasávat malé molekuly, ionty nebo plyny stejným způsobem, jako houba v koupelně nasává vodu.
Póry jsou normálně vyplněny vodními molekulami a kladnými ionty, například
vápníku či sodíku. Takže o zeolitech můžeme říci, že jsou neustále hydratované. Hodně těchto materiálů
má práškovou konzistenci a používají se jako změkčovače vody v bezfosfátových
saponátech.
|

Čtyřhran zeolitu – atom křemíku na němž jsou navázány kyslíky.
Atomy kyslíku tvoří molekulární mosty a spojují elementární čtyřstěny do
složitějších útvarů. Zdroj: Brookhaven National Laboratory.
|
Zeolity se dají využít i k odstraňování některých nežádoucích, škodlivých látek. Vstupující tekutina mírně zvětší rozestupy mezi molekulami
zeolitu (tzv. póry) a umožní tak vstup látek, které chceme odstranit (jejich molekulová struktura je větší). To vše se děje během vzrůstání tlaku z 0,40 na 1,5 GPa.
Díky tomuto mechanizmu můžeme dostat větší ionty (molekuly) tam, kam bychom je
normálně nedostali, Když pak tlak snížíme, tekutina opustí prostor materiálu, ale
větší molekuly znečištění, například uhlovodíky, rtuť, olovo či radioaktivní
stroncium, zůstanou uzavřeny uvnitř.
|

Schématické znázornění zeolitu bez tlaku a pod tlakem. Čtyřboké tvary
reprezentují hliníko-křemíko-kyslíkovou kostru,
tmavé tečky představují sodíkové ionty a větší kolečka jsou molekuly vody. Do zeolitu lze průduchy protlačit větší množství vody. Tomuto ději se říká superhydratace.
Zdroj: Brookhaven National Laboratory.
|
Superhydratace a nevratná superhydratace
Do zeolitů lze pod zvýšeným tlakem průduchy protlačit větší množství vody
než by absorboval přirozenou cestou. Tomuto ději se říká superhydratace.
Předchozí výzkum naznačoval zvláštní chování zeolitů pod tlakem.
Mezi nimi se však objevil vzorek, který mohl vsát až dvojnásobné množství vody než
za normálního tlaku. Struktura zeolitů se zkoumala pomocí metody, která se nazývá prášková difraktometrie. Z ohybového obrazce získaného ozářením vzorku RTG paprskem se dá
určit přesné vnitřní uspořádání atomů a molekul. Jako zdroj záření posloužil
synchrotron NSLS v Brookhavenské národní laboratoři. Tento výzkum vysvětlil
chování zeolitů za vysokých tlaků včetně toho, kam se „ztrácí voda“.
Veškeré experimenty jsou prováděny pod zvýšeným tlakem v diamantové kovadlinové komoře.
|

Diamantová komora – síla na dva diamantové nástavce je
přenášena prostřednictvím kapaliny na vzorek. RTG svazek slouží k práškové difraktometrii.
Zdroj: Argonne National Laboratory.
|
Zkušební vzorek se umístnil mezi dva diamanty, prostor
okolo byl vyplněný vodou, aby tlak působil rovnoměrně ze všech stran.
Tento prostor se bombarduje rentgenovým svazkem a pomocí počítače, který
vyhodnotí ohybový obrazec, se zobrazí 3D
obraz molekulární struktury. Na začátku komprese se zeolit stlačí, ale jakmile tlak vzroste
na 0,87÷1,5 GPa, zeolit expanduje podél dvou ze svých os.
Když tlak stoupne na více než 1,5 GPa, zeolit se stlačí ještě jednou.
Analýza molekulární struktury ukázala, že během expanze byly vmáčknuty molekuly
vody do pórů zeolitu. Vědci navrhli několik způsobů využití neobvyklé schopnosti
zeolitů, tzv. indukované expanze. Vyskytuje se jen u určitých typů zeolitů,
například natrolitů Na-AlSi-NAT, K-GaSi-NAT. V roce 2003 byly nalezeny zeolity, u
nichž je superhydratace nevratná. I po odeznění tlaku zůstává kapalina součástí
struktury zeolitu a neodteče ven. Právě tyto látky mohou sloužit v budoucnosti
jako pasti pro chemické či radioaktivní znečištění, například supertěžkou vodu
obsahující radioaktivní tritium. Zdá se, že tyto
molekulární houby mohou být pro lidstvo v blízké budoucnosti velmi užitečné.

|
a) Na-AlSi-NAT bez indukované hydratace, tlak 0,40 GPa
b) Na-AlSi-NAT s indukovanou hydratací, tlak 1,51 GPa
c) K-GaSi-NAT bez indukované hydratace, tlak 0,40 GPa
d) K-GaSi-NAT s indukovanou hydratací, tlak 1,9 GPa.
|
Skupiny OW1, OW2, OW3 představují navázanou vodu,
skupiny K1, K1A, K1B, K1C jsou draselné ionty. Zdroj: Thomas Vogt, Brookhaven National Laboratory.
|
Odkazy
|
|